【作者】 杨国昱；

【Author】 Guo-Yu Yang;State Key Laboratory of Structural Chemistry,Fujian Institute of Research on the Structure of Matter,Chinese Academy of Sciences;MOE Key Laboratory of Cluster Science,Beijing Institute of Technology;

【机构】 中国科学院福建物质结构研究所,结构化学国家重点实验室； 北京理工大学化学学院,教育部原子分子簇科学教育部重点实验室；

【摘要】 单、双及多缺位钨氧簇容易制备和分离,其缺位位点具有结构导向作用,可诱导金属在缺位点处聚集成簇,进而形成取代型钨氧簇。与各种类型的缺位钨氧簇前驱体相比较,缺位的钒氧簇很难获得。因此,通过缺位钨氧簇前驱体与金属离子反应合成取代型钨氧簇的方法并不适用于取代型钒氧簇。为了获得新颖结构并且较单一钒氧簇性能不同的取代型钒氧簇,在钒氧簇形成过程中进行相应的取代,进而获得第一取代及第二取代产物。本文将介绍课题组近年来在钒氧簇取代化学研究领域所取得的进展,具体如下:1、第一取代反应:氧代金属或非金属基团取代{V18O42}簇笼上的钒酰基{V=O}后所形成的取代产物。目前,As、Si、B及Ge等氧代基团均可取代{V18O42}簇笼上的一个或几个钒酰基{V=O},形成相应的第一取代产物,如As2nV18-nO42(n=2,3,4,…)、Ge2nV18-n(O,OH)42+2n(n=2,3,4,…)及(B2O3)nV18-nO42-n(BO,BOH)n-x(n=…,6,…;x≤n)。2、第二取代反应:金属基团进一步取代第一取代产物中的钒酰基{V=O}后所形成的取代产物。目前,Zn、Ni及Cd原子等已成功引入到第一取代产物中,形成相应的第二取代产物,如MnAs8V14O42-n(M=Zn,Ni,Cd;n=1,2…)及CdnGe8V14-n(O,OH)50-n(M=Cd;n=2,4…)等。更多还原

【Abstract】 In the paper, the advances of the substitution reactions on the oxovanadium cluster(V18O42) cages in our research group have been summarized, in which the atoms of As/Ge/B and Zn/Ni/Cd have been successfully introduced in V18O42 cages to form the first and second substituted products, respectively.更多还原