白皮杉醇及其衍生物抗氧化活性的理论研究

【作者】 王帅； 王渭娜； 王文亮；

【机构】 陕西省大分子科学重点实验室,陕西师范大学化学化工学院；

【摘要】 白皮杉醇(RH)具有抗氧化、抗肿瘤和预防心血管疾病等诸多药理功能,是一种良好的保健品,但是由于白皮杉醇中含有4个OH,稳定性较差,通常利用OH的甲基化来增强其稳定性.甲基化对其抗氧化性影响问题虽有研究,但尚不深入系统,因此本文采用密度泛函理论方法研究了白皮杉醇及7种甲基化衍生物(图1)的抗氧化活性,计算了白皮杉醇类化合物B环4位OH氢原子解离能BDE(O-H键解离能),白皮杉醇类化合物失去氢原子的自由基的自旋密度等,分析了上述物理量与甲基化对清除自由基活性影响之间的关系,并探讨了白皮杉醇类化合物清除OH自由基的微观反应机理.本文研究结果表明,白皮杉醇A环的3位和B环的3’位的OH被甲基化导致BDE值略有减小,苯氧基自由基自旋密度略有增大,有助于其自由基清除活性的增强,即抗氧化活性增强.其清除OH自由基的微观反应机理历程为B环4位羟基H被抽取,即R-OH+·OH→IMa→TS→IMb→R-O·+H2O,其中IMa与TS之间的能垒△E(1-3)=6.46kcal/mol和△E(2-2)=6.40kcal/mol,与△E(0)=6.79kcal/mol相比数值变化微小,表明酚羟基甲基化对白皮杉醇抗氧化活性影响较小.更多还原