基于天然樟脑的多羟基-α-氨基酸的不对称合成

【作者】 王海飞； 李硕； 杨绍波； 黄艳； 许鹏飞；

【机构】 兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室；

【摘要】 <正>近年来,多羟基氨基酸引起众多合成化学家的关注,原因之一是由于多羟基氨基酸常被用作有机生物碱氮杂糖合成的前体;再则因为它们的结构常出现在复杂核糖类抗菌素化合物中,并且展现出奇特与多种多样的生物活性,如:Polyoxamic acid,Polyoxin,Sphingofungin．我们小组在利用甘氨酸等价物——三环亚胺内酯1和2烷基化的基础上,成功地利用三环亚胺内酯7与各种醛的aldol反应制备了一系列的β-羟基-α-氨基酸．对于不同的醛,aldol产物构型也有所不同,脂肪醛主要得到erythro-构型的aldol产物．由于多羟基氨基酸具有特殊的生物活性,为此我们从三环亚胺内酯1和2出发与一系列保护的多羟基醛反应制得aldol产物4和5,化合物4和5在酸性条件下,一步脱手性辅助基及保护基就可得到多羟基-α-氨基酸6和7．实验结果表明:在LiCl添加物作用下可明显提高aldol反应的选择性．通过利用两个互补的甘氨酸等价物——三环亚胺内酯1和2,我们合成了一系列的多羟基-a-氨基酸,所有产物结构均经1H及13C NMR,FAB-MS确证．更多还原