以环己烷为骨架的双噁唑啉催化的α,β-不饱和酮的高对映选择性氮杂环丙烷化

【作者】 马琳鸽； 杜大明； 许家喜；

【机构】 北京大学化学与分子工程学院教育部生物有机与分子工程重点实验室；

【摘要】 <正>光活性氮杂环丙烷是重要的有机合成中间体,可以用来制备光活性的邻二胺、邻氨基醇等含有氨基的手性化合物．近十年来,通过氮宾与双键的加成不对称合成氮杂环丙烷也得到了一定的发展,我们曾用以葸为骨架的双(口惡)唑啉和CuOTf。来催化α,β-不饱和酮的氮杂环丙烷化,结果表明对富电子的底物对映选择性很好,可以得到>99％ee,但对缺电子的底物则选择性稍差．还发现Evans配体对底物的电子效应不明显,但产率和对映选择性不够理想,为了实现对缺电子底物的高对映选择性,合成了以环己烷为骨架的手性双嗯唑啉配体cHBox 1．为了探讨骨架上手性碳原子对催化对映选择性的影响,合成了所有骨架立体异构体的配体,其对α,β-不饱和酮氮杂环丙烷化的结果表明,其对富电子和缺电子的α,β-不饱和酮均可以得到很好的对映选择性,ee值达到80％-99％, 对于带有强吸电子基的底物,ee也有80％;而其对映面选择性却与以葸为骨架的配体相反,通过调整骨架的结构几乎可以彻底改变催化过程的对映面选择性．结果还表明骨架和双嗯唑啉上的手性碳原子具有相同构型时是匹配的,这个配体的催化效果最好．更多还原