【作者】 孙健； 刘科； 刘扬； 张启元；

【Author】 SUN Jian LIU Ke LIU~* Yang ZHANG Qi-Yuan (State Key Lab for Structural Chemistry of Unstable and Stable Species,Institute of Chemistry,The Chinese Academy of Sciences,Beijing 100080,P.R.CHINA)

【机构】 中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态及稳态结构国家重点实验室；

【摘要】 前文中作者曾以咪唑-卟啉-醌为超分子模型体系研究了光系统Ⅱ（PSII）反应中心的光诱导反应机理,但鉴于天然生物体系中电子传递均是在复杂的生物膜内进行,本文将继续讨论由组胺酸-卟啉- 紫精构成的三元光活性脂质体内的跨膜电子传递反应过程。光活性膜由三部分构成：亲水性电子受体紫精被包裹在脂质体单层囊泡的内部；光活性分子卟啉位于脂质体的双分子层中间的质溶性区域：由组胺酸构成的电子给体均匀分布在脂质体外部的水相中。时间分辨 ESR 实验的研究结果显示在光激发下（532nm）首先生成激发态卟啉,随后发生由激发态卟啉向紫精的电子转移,产生紫精自由基(MV^+_*) 和卟啉阳离子自由基,最后发生由组胺酸中的咪唑环向卟啉阳离子的二次电子传递而生成咪唑自由基。即： （?） TPP^*+MV²⁺→TPP^+_*+MV^+_* Im（His）+TPP^+_*→TPP+Im^+_*（His） 由于第二、第三步反应均涉及跨膜的电子传递,电子给体与受体间的空间距离较大,因此电子在回复过程也比均相体系慢,相应自由基的寿命较长,从而获得十分稳定的电荷分离态。这与作者在胶束中研究 C₆₀/Et₃N 光诱导电子转移反应的实验结果可以相互印证。更多还原

【Abstract】 Observation of vectorial photoinduced electron transfer across the porphyrin-containing membrane of lipid vesicles is reported in this paper.The photosensitizer composed by TPP is just embedded inside the vesicle membrane.Methyl viologen (MV²⁺) serves as an electron donor located inside the unilameUar vesicle.Role of outside electron acceptor is performed by histidine.By TRESR correlated method,we have demonstrated that the system of MV²⁺//TPP//His which mimic the multistep electron transfer chains of photosynthesis may allow to increase substantially the efficiency of PET across membrane.The ET reaction can be proposed as follows: TPP■TPP* TPP*+MV²⁺→TPP■+MV^■ Im（His）+TPP^■→TPP+Im^■（His）更多还原