【作者】 孙健； 刘海锋； 刘扬； 王鹏； 张启元；

【Author】 SUN Jian LIU Hai-Feng LIU~* Yang WANG Peng ZHANG Qi-Yuan (state Key Lab for Structural Chemistry of Unstable and Stable Species,Institute of Chemistry,The Chinese Academy of Sciences,Beijing 100080,P.R.CHINA)

【机构】 中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态及稳态结构国家重点实验室；

【摘要】 光系统Ⅱ（PSII）反应中心的超分子模拟是光合作用研究中多年来广受瞩目的前沿课题。其模型化合物 PET 过程的研究主要集中于对原初电子给体 P₆₈₀与其还原侧（受体端）的电子转移反应。本文借助于模型化合物对氧化侧的次级电子转移历程进行化学模拟, 探索组胺酸在 PSII 反应中心电子转移过程中的作用。以光激发咪唑 -卟啉-醌和苯酚-卟啉-醌与组成的超分子体系为光合作用给体端次级 PET 反应的模型进行时间分辨 ESR 研究,发现除苯酚（作为酪胺酸的给电子活性基）外,咪唑（作为组胺酸的给电子活性基）也能够提供电子而产生次级电子转移,而且通过次级二次电子转移反应而获得较稳定的电荷分离态。通过对比电子给体咪唑和苯酚分子所对应参与的电子转移反应动力学数据,还发现咪唑的二次电子转移对电荷分离态的稳定作用比苯酚更强。更多还原

【Abstract】 In order to illustrate the kinetic behavior of radical pairs produced in artificial photosynthetic systems composed by imidazole/TPP/BQ,phenol/TPP/BQ,imidazole/p-H₂TPP-NH-CO-CH₂- BQ and phenol/p-H₂TPP-NH-CO-CH₂-BQ,half-life of ESR signals of semibenzoquinone radical BQ■and -CH₂-BQ■have been directly measured by time-resolved ESR technique.The charge separation can be obviously stabilized by the secondary electron transfer pathway from lmidazole （or phenol） to porphyrin cation.更多还原