1-(N-苄氧羰基-氨基)烷基膦酸二酯的电喷雾质谱

【作者】 胡东馨； 麻远； 孙命； 陈益； 赵玉芬；

【机构】 清华大学化学系,生命有机磷化学与化学生物学教育部重点实验室,生命科学与工程学院；

【摘要】 <正> 膦酸酯是一类重要的化合物,因其模拟了蛋白质水解时的四面体结构而被广泛用作酶的抑制剂。它们也常被设计为具有酯键或酰胺键水解功能的催化抗体的半抗原。我们研究了11种标题化合物在电喷雾多级串联质谱中的碎裂规律,化合物的结构如图1所示。除预期的失去苯甲醇、甲醚、乙醚、乙烯及乙醇等小分子的碎片外,还存在着α-C原子与P原子之间断键的两种碎片。最有意义的是能够检测到苄基膦酸二甲酯(或苄基膦酸二乙酯),其形成的机理可以用苄基经六元环状过渡态从氧原子上迁移到了磷原子上来解释(图2),而且AMl半经验量化计算也支持这一结构。更多还原