节点文献
对Z-N催化丙烯聚合体系外给电子体作用机理的新认识
【机构】 浙江大学高分子系；
【摘要】 采用2-噻吩甲酰氯淬灭法测定了负载型Z-N催化剂的丙烯聚合体系活性中心浓度。通过将产物分级成高等规、中等规和无规PP,测定了相应的三类活性中心的浓度随硅烷类外给电子体(De)浓度变化的规律,以及链增长速率常数kp随Si/Ti比的变化。三类中心的浓度均随Si/Ti比增大而先降低、后趋于稳定。这种变化可解释为De对中心钛及其相邻镁的双点配位作用同De对中心钛相邻的两个Mg的双点配位之间的竞争,前者导致失活而后者不引起失活。由[C*]~Si/Ti实验数据得到了四种De在三类活性中心上的两种吸附作用的平衡常数。De使高立体定向性活性中心的kp值显著增大,但仅微弱地改变定向性较低的另两类中心的kp值。根据实验结果提出了De作用机理的新认识:De对各类活性中心均有较强的吸附灭活作用;De在中心钛邻近的两个Mg上配位可防止活性中心被De灭活;只有高定向性活性中心的kp值和立体定向性能被De显著提高。
【基金】 国家自然科学基金(21074108)资助
- 【会议录名称】 2013年全国高分子学术论文报告会论文摘要集——主题A：高分子合成
- 【会议名称】2013年全国高分子学术论文报告会
- 【会议时间】2013-10-12
- 【会议地点】中国上海
- 【分类号】O631.5
- 【主办单位】中国化学会高分子学科委员会