【作者】 姚建林； 顾仁敖； 毛秉伟； 田中群；

【Author】 YAO Jianlin~1,GU Renao~2,MAO Bingwei~1 and TIAN Zhongqun~1 1State Key Lab.for Phys.Chem.of Solid Surf,Xiamen University,361005 Xiamen 2 Department of Chemistry,Suzhou University,215006 Suzhou

【机构】 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,化学系； 苏州大学化学化工学院；

【摘要】 <正>自七十年代中期发现表面增强拉曼散射（SERS）效应以来,对其作用机理的解释还存在较大分歧。目前普遍认为主要有电磁场（EM）增强和电荷转移（CT）增强两种SERS机理。本文最近采用时间分辨表面增强拉曼散射（TESERS）光谱结合双电位阶跃技术以及差谱方法,通过研究在Ag,Au电极上共吸附的硫脲（TU）和ClO_4^-的SERS谱峰强度随电位阶跃的动态响应行为,首次发现了具有SERS活性的电极表面可能存在两种性质不同的活性位。常规稳态下的SERS研究已经发现电极表面由于析氢会导致SERS效应的减弱甚至完全消失,无法从这些随电位变化的SERS谱峰中得到详细的有关表面SERS活性中心的信息,而通过TRSERS结合电化学暂态技术,可以获得SERS谱峰随电位阶跃随时间变化的动态行为,对比SERS活性位数量不同情况下上述动态行为的区别即可反应表面SERS活性位的分布。当对电极施加电位阶跃（-0.8V--0.4V）后,连续记录电极表面的SERS谱,我们发现随电位阶跃SERS谱峰频率的变化在瞬间完成,而其强度的响应速率较慢,特更多还原

【Abstract】 Using a confocal microprobe Raman system（LabRam I.Dilor）,we observed an interesting time-dependent SERS spectra on thiourea and ClO₄^- coadsorbed at Ag and Au electrodes upon the potential change.The intensity-time profiles for different electrodes or for the same electrode under different conditions have been found to be related to the different SERS active sites.The results reveal that there are two different SERS active sites on an ORC activated Ag electrode.One type is the unstable active sites which respond to the slow decay of the intensity,and the other in which the SERS intensities had a sudden drop in the first 5 s followed by a slow decay over a long time to the potential step is stable sites.更多还原