【作者】 李少毅；

【导师】 周淑芹；

【作者基本信息】 北京化工大学 ， 高分子化学与物理， 2005， 硕士

【摘要】 本文采用水合肼/过氧化氢/硼酸体系,直接对丁腈胶乳（NBR）加氢。在前期研究证明了反应物过氧化氢是导致交联关键物质的基础上,根据过氧化氢具有强氧化性及易形成自由基的性质,采用高分辨率核磁共振波谱仪、红外光谱仪、顺磁共振波谱仪及化学反应的方法,对过氧化氢导致丁腈胶乳加氢产物交联的机理进行了研究。 加氢产物的凝胶成分的¹³C—NMR和IR谱图中未见羰基的生成,确定C=C双键没有发生氧化交联。 在NBR乳液加氢体系中加入硫脲（TU）和1,1-二苯基-2-三硝基苯亚肼（DPPH）,通过观察体系颜色的变化证实反应体系中存在自由基。 用顺次共振波谱仪,对不同反应时间的试样进行跟踪检测,进一步验证了自由基的存在。确定了体系中有羟基和超氧阴离子自由基,而且还证实了新的烷氧基自由基的生成。表明在加氢过程中,由于过氧化氢的作用,确有橡胶大分子转变成了自由基。 根据试验结果,提出如下凝胶机理:在反应过程中过氧化氢分解出羟基自由基,羟基自由基进攻聚合物的双键和活性氢,生成大分子自由基,然后交联。 根据自由基交联机制,在加氢反应前,分别在体系中添加了C、D、E、F、G不同的凝胶抑制剂,考察各种抑制剂对NBR加氢度和更多还原

【Abstract】 NBR latex was hydrogenated by redox system consisting of hydrazine hydrate, hydrogen peroxide and boric acid. It was shown from the former study that hydrogen peroxide is the key substance leading to the crosslink of hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber(HNBR). The high resolving 13C-NMR, IR, Electron spin resonance (ESR) analysis and chemical method were used to study on the crosslink of gel formation of HNBR.The high resolving 13C-NMR, IR spectra of the gel fraction of hydrogenated product show that there are no signs of carbonyl group C=O formed by oxidation of hydrogen peroxide.Radical trapping agent thiourea and DPPH was added into reacting system, radicals were confirmed to be existing in the system by observing the color change.Radical trapping experiment using DMPO as spin trapper proves the existence of hydroxyl, superoxide anion radicals in the hydrogenation更多还原