【摘要】 在水热条件下以4-硝基邻苯二甲酸（4-H₂nph）/2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸（H₂bda）为主要配体，3-（2-吡啶基）吡唑（HL）/1,4-双（咪唑基-1-基）丁烷（bib）为辅助配体制备了2种新的金属有机配位聚合物[Cu₄（4-nph）（L）₆]_n（1）和{[Cu₂（bda）₂（bib）₂（H₂O）₄]·4H₂O}_n（2）。通过元素分析、红外光谱、热重X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对它们进行了表征。结果表明，配合物1属于单斜晶系，C2/c空间群。晶胞参数：a=1.956 16（8） nm,b=1.290 68（8） nm,c=2.160 34（12） nm,β=97.073（2）°，V=5.412 9（5） nm³,Z=4。配合物2属于三斜晶系，P1空间群。晶胞参数：a=0.962 22（15） nm,b=1.102 90（17） nm,c=1.404 3（2） nm,α=72.752（4）°，β=79.271（4）°，γ=67.065（3）°，V=1.306 6（4） nm³,Z=1。在配合物1中，羧基配体4-nph^2-通过单齿模式桥联金属中心，形成一维结构。在配合物2中，柔性bib配体连接金属中心形成具有26元环的双核结构。此外，还用Gaussian16程序PBE0/LANL2DZ方法从配合物1的晶体结构中提取“分子片段”进行了量子化学计算。计算结果表明配位原子与铜（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。更多还原

【Abstract】 Two new metal-organic coordination polymers [Cu₄（4-nph）（L）₆]_n（1） and {[Cu₂（bda）₂（bib）2（H₂O）₄]·4H₂O}_n（2） were prepared under hydrothermal conditions by employing 4-nitrophthalic acid（4-H2nph）/2,2’-bipyridine-4,4’-dicarboxylic acid（H2bda） as the primary ligand and 3-（2-pyridyl）pyrazole（HL）/1,4-bis（imidazol-1-yl）-butane（bib）as the ancillary ligand. They were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, thermogravimetry,X-ray single crystal diffractometer, and X-ray powder diffractometer. The results show that complex1belongs to monoclinic system, C2/c space group with cell parameters: a=1.956 16（8） nm, b=1.290 68（8） nm, c=2.160 34（12）nm, β=97.073（2）°, V=5.412 9（5） nm3, Z=4; and complex2crystallizes in triclinic system, P1 space group with cell parameters: a=0.962 22（15） nm, b=1.102 90（17） nm, c=1.404 3（2） nm, α=72.752（4）°, β=79.271（4）°, γ=67.065（3）°, V=1.306 6（4） nm3, Z=1. In complex1, the carboxyl ligand 4-nph^2-bridges the metal centers via monodentate modes.The metal centers are coordinated by 4-nph^2-to form a 1D structure. In complex2, the flexible bib linked metal centers to form a dinuclear structure with a 26-member ring. In addition, the quantum-chemical calculations were accomplished on“molecular fragments”extracted from the crystal structure of 1 using the PBE0/LANL2DZ method in the Gaussian 16 program. The calculation values denoted the distinct covalent interaction between the coordinated atoms and Cu（Ⅱ） ion. CCDC: 2130919,1; 2097002,2.更多还原