硅硅键与苯环之间的相互作用:不对称取代1,2-二苯基二硅烷的紫外吸收性质-中国学术期刊网络出版总库

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硅硅键与苯环之间的相互作用:不对称取代1,2-二苯基二硅烷的紫外吸收性质

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【英文篇名】	Interaction of Silicon-Silicon Bonds and Phenyl Rings: UV Absorption Properties of Unsymmetrically Substituted 1,2-Diphenyltetramethyldisilanes
【下载频次】	★★★★
【作者】	谷广娜; 孙怀林; 周秀中;
【英文作者】	Gu Guangna; Sun Huailin; Zhou Xiuzhong; Department of Chemistry; Nankai University;
【作者单位】	南开大学化学系;
【文献出处】	有机化学 , Chinese Journal of Organic Chemistry, 编辑部邮箱 2014年 02期期刊荣誉：中文核心期刊要目总览 ASPT来源刊中国期刊方阵 CJFD收录刊
【中文关键词】	苯基二硅烷; 硅硅键; 紫外吸收; σ-π共轭; 电荷转移;
【英文关键词】	phenyldisilanes; silicon-silicon bonds; UV absorption; σ-π conjugation; charge transfer;
【摘要】	苯基二硅烷中硅硅键和苯基之间的相互作用及其所导致的特殊紫外吸收现象,是有机硅化学中的一个重要理论问题.但是,关于1,2-二苯基二硅烷中两端苯基和硅硅键之间的相互作用,以及这种相互作用与其特殊紫外吸收现象之间的关系,则至今没有得到很好地解决.为此,合成了一系列不对称取代的二苯基四甲基二硅烷C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe(3),p-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe(4),C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2(5),p-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2(6),并利用1H NMR,13C NMR,IR和元素分析对上述各化合物进行了鉴定.在此基础上,对这些化合物的紫外吸收光谱进行了研究.结果发现,化合物3~6均表现出两个强的长波紫外吸收峰,分别对应于两端取代苯基各自与硅硅键相连时所具有的特征紫外吸收的波长,而不存在由于两端取代苯基之间跨越硅硅键相互作用而导致其紫外吸收发生显著红移的现象.这表明,传统地利用苯基和硅硅键之间的共轭作用来解释苯基二硅烷特征紫外吸收现象的观点,有必要进行重新检验.
【英文摘要】	The interaction of silicon-silicon-bonds and phenyl-systems in phenyldisilanes and the resulted characteristic UV absorptions have been one of the fundamental issues of organosilicon chemistry. However, the interaction between two phenyl groups and the central silicon-silicon bond in 1,2-diphenyltetramethyldisilanes and its correlation with the characteristic UV absorptions remain uncompletely solved. In this paper, a series of unsymmetric substituted 1,2-diphenyltetramethyldisilanes, namely C6H5SiMe2SiMe2C...
【基金】	国家自然科学基金(No.20834002); 天津市自然科学基金(No.08JCZDJC21600); 高等学校博士学科点专项科研基金(No.20090031110012)资助项目~~
【更新日期】	2014-06-06
【分类号】	O627.41;O641.3
【正文快照】	饱和硅硅键不仅具有较高的最高占有轨道(HOMO),而且具有较低的最低空轨道(LUMO),因而表现出类似于不饱和碳碳键的许多特性,例如硅硅键和苯环之间可以发生特殊的相互作用,后者是有机硅化学350 http://sioc-journal.cn/?2014 Chinese Chemical Society&SIOC,CAS Chin.J.Org.Chem.

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