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亚胺膦亚胺型稀土双烷基配合物对丁二烯1,2-选择性聚合(英文)

Highly 1,2-Selective Polymerization of 1,3-Butadiene with Rare-earth Metal Bis(alkyl) s Bearing an Iminophosphonamide Ligand

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【作者】 刘博李世辉李丹凤吕奎崔冬梅孙广平

【Author】 LIU Boa,b,LI Shihuib,LI Danfengb,LV Kuib,CUI Dongmeib,c*,SUN Guangpinga* (aKey Laboratory of Automobile Materials of Ministry of Education,Department of Materials Science and Engineering,Jilin University,Changchun 130025,China;bState Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry,Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China;cChangzhou Institute of Energy Storage Materials & Devices,Changzhou 213022)

【机构】 吉林大学材料科学与工程学院,教育部汽车材料重点实验室中国科学院长春应用化学研究所高分子物理和化学重点实验室常州储能材料与器件研究院

【摘要】 以三烷基钪Sc(CH2SiMe3)3(THF)2和胺基膦亚胺配体为原料,经烷基消去反应合成了亚胺膦亚胺(NPN)型配体螯合钪烷基配合物。其结构用1H NMR、13C NMR、元素分析和X射线衍射分析进行了表征。在助催化剂有机硼盐和烷基铝的作用下,该配合物对丁二烯聚合表现出了较高的催化活性。并且随着聚合温度的降低,催化剂的1,2-选择性也随之升高。聚合温度为-75℃时,产物的1,2-结构含量高达98.0%,聚合物的分子量为2.95×104,分子量分布为1.65。

【Abstract】 Treatment of scandium tris(alkyl)s,Sc(CH2SiMe3)3(THF)2,with 2-Me-C6H4NHPPh2NC6H2-2,4,6-Me3(NPNArH) via deprotonation affords the bis(alkyl) derivativeSc(CH2SiMe3)2(THF).The complex structure was characterized by means of 1H NMR,13C NMR,elemental analysis and X-ray diffraction analysis.Complex activated with [B(C6F5)4] and AliBu3 exhibited highly catalytic activity to the polymerization of butadiene.The 1,2-selectivity of polybutadiene noticeably increased with decrease of temperature.The molecular mass is 2.95 ×104 and the molecular mass distribution(Mw/Mn) is 1.65 at-75 ℃.

【关键词】 丁二烯选择性催化活性
【Key words】 butadieneselectivitycatalytic activity
  • 【文献出处】 应用化学 ,Chinese Journal of Applied Chemistry , 编辑部邮箱 ,2012年12期
  • 【分类号】O634
  • 【被引频次】1
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