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N-亚硝基吲哚系列化合物及其自由基负离子在乙腈介质中N—NO键断裂能的测定

Determination of N—NO Bond Dissociation Energies of N-Nitrosoindoles and Their Radical Anions in Acetonitrile

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【作者】 李鑫朱晓晴王小小程津培

【Author】 LI Xin,ZHU Xiao-Qing,WANG Xiao-Xiao,CHENG Jin-Pei*(The State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry,Department of Chemistry,Nankai University,Tianjin 300071,China)

【机构】 南开大学化学系 元素有机国家重点实验室南开大学化学系元素有机国家重点实验室天津300071

【摘要】 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环测定了乙腈溶液中7个取代的N-亚硝基吲哚化合物中N—NO键的异裂能和均裂能,能量范围分别为206.1~246.2 kJ/mol和119.1~124.6 kJ/mol.表明N-亚硝基吲哚均裂释放NO自由基(NO.)比异裂释放NO正离子(NO+)要容易得多,通过热力学循环得到的相应自由基负离子中N—NO键的异裂能和均裂能的能量范围分别为25.5~34.4和5.0~40.5 kJ/mol,表明所研究化合物的自由基负离子在室温下很不稳定.

【Abstract】 The heterolytic and homolytic N-NO bond dissociation energies of seven N-nitrosoindole derivatives were evaluated by using titration calorimetry and relative thermodynamic cycles.The energetic scales of the heterolytic and homolytic N-NO bond dissociation energies of N-nitrosoindoles cover the ranges from 206.1 to 246.2 kJ/mol and from 119.1 to 124.6 kJ/mol,respectively,which indicates that N-nitrosoindoles are much easier to release a NO radical(NO\5) rather than a NO cation(NO+).The estimation of the heterolytic and homolytic(N-NO)-\5 bond dissociation energies of the N-nitrosoindoles radical anions gives the energetic ranges from 25.5 to 33.4 kJ/mol and from 5.0 to 40.5 kJ/mol for the(N-NO)-\5 bond homolysis and heterolysis,respectively,which means that N-nitrosoindole radical anions are unstable at room temperature.

【基金】 国家自然科学基金(批准号:20272027)资助
  • 【文献出处】 高等学校化学学报 ,Chemical Journal of Chinese Universities , 编辑部邮箱 ,2007年12期
  • 【分类号】O641.1
  • 【被引频次】4
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