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后过渡金属铁系催化剂与Et[Ind]2ZrCl2复配催化乙烯原位共聚中的“共单体效应”

Comonomer Effect of the in - Situ Copolymerization of Ethylene Catalyzed by {2 - [2 - MeC6H4N = C(Me) ]2C5H3N} FeCl2/Et(Ind)2ZrCl2 Activated with Methylaluminoxane

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【作者】 黄英娟刘盘阁曹晨刚李贺新闫卫东

【Author】 HUANG Ying - Juan, LIU Pan - ge, CAO Chen - gang, LI He - xin, YAN Wei - dong(1. Institute of Polymer Science and Engineering,Hebei University of Technology,Tianjin 300130,China;2. State Key Lab. of Engineering Plastics, Center for Molecular Science, Institute of Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100080,China)

【机构】 河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室中国科学院化学研究所分子科学中心工程塑料国家重点实验室 天津 300130北京 100080天津 300130北京 100080

【摘要】 研究了以{2-[2-MeC6H4N=C(Me)]2C5H3N}FeCl2为齐聚催化剂、以Et[Ind]2ZrCl2为共聚催化剂复配,在甲基铝氧烷作用下催化乙烯原位共聚的“共单体效应”。在n(Al)/n(Zr)、n(Al)/n(Fe)和n(Al)/n(Fe+Zr)分别为2000时,改变齐聚催化剂/共聚催化剂的配比,均观察到共单体效应。探讨了助催化剂用量、主催化剂用量和聚合温度对共单体效应的影响。助催化剂用量的增加使出现最佳活性点的n(Fe)/n(Zr)发生了前移,而主催化剂用量的增加使出现最佳活性点的n(Fe)/n(Zr)发生了后移。聚合温度的改变使共单体效应的变化规律发生了改变。

【Abstract】 Linear low density polyethylene from ethylene as only monomer was prepared by the combined catalyst system of Et ( Ind)2ZrCl2 and {2 - [2 - MeC6H4N = C (Me)]2C5H3N } FeCl2 activated with methylaluminoxane( MAO). Details of the comonomer effect based on combinations of two kinds of single site catalysts were discussed. Comonomer effects were observed in all three cases: n (Al) /n (Zr) = 2000, n (Al) / n(Fe)=2000 and n(Al)/w(Fe+ Zr) =2000. High activity of 7.2 × 106 g/(mol·h) ,5.6 × 106 g/(mol·h) and 6.2× 106 g/(mol·h) respectively appeared as compared with activity of 2.0 × 106 g/(mol·h) of ethylene homo - polymerization under the same conditions. Optimum mole ratio of Fe / Zr increased as co - catalyst decreased or catalysts increased. Values of n (Fe)/n (Zr) also varied with temperatures. Crystallinity and melting temperature of product lowered with incorporation of a - olefins. However, they decreased slowly with the increment of α-olefin when values of n(Fe)/n(Zr) were above 0.5.

【基金】 国家自然科学基金(50273009);工程塑料国家重点实验室开放基金(SKLEP0062)资助;天津市自然科学基金重点项目(023802211);河北省自然科学基金(202008)资助;河北省博士基金资助。
  • 【文献出处】 石油化工 ,Petrochemical Technology , 编辑部邮箱 ,2003年11期
  • 【分类号】O643.3
  • 【被引频次】5
  • 【下载频次】115
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