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四甲基二硅桥连二(1-苯基环己基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

The Synthesis, Structure and Thermal Rearrangement Reaction of Tetramethyldisilane-bridged Bis(1-phenylcyclohexylcyclopentadienyl)tetracarbonyl Diiron

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【作者】 孙秀丽王佰全徐善生周秀中翁林红

【Author】 SUN Xiu-Li 1, WANG Bai-Quan 1*, XU Shan-Sheng 1, ZHOU Xiu-Zhong 1, WENG Lin-Hong 2 (1. State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Department of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China; 2. Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China)

【机构】 南开大学化学系元素有机化学国家重点实验室复旦大学化学系 天津300071天津300071上海200433

【摘要】 1,2 -二 ( 1 -苯基环己基环戊二烯基 )四甲基二硅烷与 Fe( CO) 5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物( Me2 Si Si Me2 ) [( 1 -Ph-c-C6H10 C5H3 ) Fe( CO) ]2 ( μ-CO) 2 ( 2 ) .通过柱层析分离到化合物 2的顺反异构体 2 c和2 t,并分别进行热重排反应 ,发现顺式底物 2 c重排生成反式重排产物 [Me2 Si( c-C6H10 Ph C5H3 ) Fe( CO) 2 ]2( 3 t) ,而反式底物 2 t重排则生成顺式重排产物 3 c.这表明重排反应是立体专一性的 .通过 X射线衍射分析测定了化合物 2 c和 3 t的晶体结构 .

【Abstract】 The reaction of 1,2-bis(1-phenylcyclohexylcyclopentadineyl)tetramethyldisilane with Fe(CO) 5 in refluxing xylene afforded the diiron complex(Me 2SiSiMe 2)[(1-Ph-c-C 6H 10C 5H 3)Fe· (CO)] 2( μ-CO) 2(2), existing as a mixture of cis and trans isomers(2c and 2t), which were separated by column chromatography. When the two isomers were heated in refluxing xylene, the cis substrate(2c) rearranged to the trans product[Me 2Si(1-Ph-c-C 6H 10C 5H 3)Fe(CO) 2] 2(3t), while the trans substrate(2t) yielded the cis product(3c), respectively. This indicates that the rearrangement reaction is stereospecific. The molecular structures of compound 3c and 4t were determined by X-ray diffraction analysis.

【基金】 国家自然科学基金 (批准号 :2 9972 0 2 3 ,2 0 2 0 2 0 0 4);高等学校博士学科点专项科研基金 (批准号 :2 0 0 0 0 0 5 5 0 4);教育部留学回国人员科研启动基金 (批准号 :2 0 0 1-3 45 )资助
  • 【文献出处】 高等学校化学学报 ,Chemical Research In Chinese Universities , 编辑部邮箱 ,2003年10期
  • 【分类号】O627.81
  • 【被引频次】1
  • 【下载频次】63
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