CoCr₂O₄在催化氧化四氢萘的可控气氛下化学吸附氧的EPR研究

【摘要】 钴铬氧化物ＣｏＣｒ２Ｏ４对四氢萘催化氧化的比活性和得到萘满酮的选择性均高于单组分氧化物ＣｏＯ和Ｃｒ２Ｏ３的。用ＥＰＲ方法对三个催化剂样品表面吸附氧及其在可控气氛下与四氢萘的作用进行了研究。实验表明，ＣｏＯ和ＣｏＣｒ２Ｏ４在５０℃下氧气中处理后，得到可归属为化学吸附超氧负离子Ｏ２顺磁信号，该信号在１．３３×１０－２Ｐａ的室温及低温（１５７Ｋ）下均能稳定存在。ＣｏＣｒ２Ｏ４在４００℃下抽空至１．３３×１０－２Ｐａ无Ｏ２顺磁信号。吸附过氧的ＣｏＣｒ２Ｏ４催化剂在无气相氧存在，于５０℃下与四氢萘作用时，Ｏ２的顺磁信号随反应时间延长而渐弱，同时ＩＲ检测到羰基信号，表明Ｏ２可能是活性氧物种，钴为Ｏ２化学吸附的中心组分。参铬改变了其配位环境，增加了Ｏ２的吸附量。更多还原