¹³CNMR法研究聚丙烯的氯化活性和氯化产物的结构

【摘要】 用Ｐｉｎｔｈｅｒ等提出的氯原子对有关碳原子的化学位移的氯化增量经验值预测了等规聚丙烯（ｉＰＰ）和含２７．６％（摩尔）乙烯组分的嵌段型聚丙烯（Ｂｃｏ－ＰＰ）在四氯乙烷为溶剂氯化而得的氯含量约为３０％（质量）的产物的１３ＣＮＭＲ的化学位移和各种含氯结构，并用１３ＣＮＭＲＤＥＰＴ技术加以确认。结果表明，ｉＰＰ和Ｂｃｏ－ＰＰ中仲氢的氯化活性最大，叔Ｈ和伯Ｈ的氯化活性明显较低，但二者差别不大；Ｂｃｏ－ＰＰ中聚乙烯链段的氯化活性高于聚丙烯链段的平均氯化活性。在Ｂｃｏ－ＰＰ的氯化产物的甲苯溶液出现的凝胶中，聚乙烯链段的含氯基团浓度显著高于甲苯可溶部分，但１３ＣＮＭＲ谱表明，尚有相当量的长乙烯序列未被氯化。更多还原