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辅酶B12模型物/β-环糊精超分子化合物的合成和表征
Syntheses and Characterization of Coenzyme B12 Analogues/β-CD Supramolecules
【摘要】 <正>辅酶B12是多种分子内重排酶和核苷还原酶的辅因子,它的Co—C键在酶催化过程中会断裂产生自由基,引发底物的重排,在催化反应过程中起重要作用,包含Co—C键的辅酶B12模型化合物与环糊精作用形成超分子的研究尚未见报道,由于该超分子比单纯的辅酶β12模型物增加了疏水腔,使模型更接近真实体系,因而研究它们的性质,尤其是Co—C键在包结前后的变化,对于阐明与辅酶B12有关的酶催化反应机理有重要意义,我们以RCo(DMG)2L(R=i-C4H9,n-C4H9,n-C5H11,c-C6H11,PhCH2.DMG=丁二酮肟.L=H2O,NH3)为辅酶B12模型与β-环糊精作用,首次合成了一系列B12模型超分子配合物,并用元素分析、FAB-MS、1H NMR进行了表征,部分化合物进行了X射线衍射结构分析。 1 实验部分 β-CD(南京食品发酵所)经水重结晶两次,于真空80℃干燥至恒重后使用,元素分析使用240C元素分析仪,1H NMR在Bruker AM-500MHz核磁共振仪上测定,FAB-MS在GCMS质谱仪上测试。晶体结构分析在美国Emory大学的低温(-100℃)四圆衍射仪上进行。 RCo(DMG)2H2O参照文献合成,RCo(DMG)2H2O/β-CD的合成以i-C4H9Co·
【Abstract】 A new kind of supramolecules of coenzyme B12 models with β-cyclodextrine, RCo(DMG)2L/β-CD(R =i-C4H9, n-C4H9, n-C5H11, c-C6H11, PhCH2. DMG = dimethyl-gly-oxime. L = H2O, NH3), were firstly synthesized and characterized by elementary analysis, FAB-MS and 1H NMR. X-ray structure analysis of i-C4H9Co(DMG)2H2O/β-CD proved that the alkyl group of RCo(DMG)2L was included into the hydrophobic cavity of β-cyclodextrin and the equational DMG was located near the wider opening.
【Key words】 Coenzyme B12; Cobaloxime; β-cyclodextrin; Supramolecule (Ed. : G; X);
- 【文献出处】 高等学校化学学报 ,Chemical Research In Chinese Universities , 编辑部邮箱 ,1995年07期
- 【分类号】O643.3
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