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3,4-二苯基-4-氧(硫)代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮的合成、结构及其反应机理研究

Synthesis and Structure of 3,4-Diphenyl-1,3,4-diazaphospholidin- 2-thione-4-oxides(sulfides)

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【作者】 冯克胜陈茹玉王宏根王如骥

【Author】 FENG Ke-Sheng, CHEN Ru-Yu WANG Hong-Gen, WANG Ru-Ji(Institute of Elemento-Org. Chem.,Nankai Univ. ,Tianjin,300071) (Central laboratory, Nankai University)

【机构】 南开大学元素有机化学研究所南开大学中心实验室南开大学中心实验室 天津 300071天津 300071

【摘要】 本文研究了苯基硫脲、苯基二氯化膦与脂肪醛(酮)在无水苯中进行的类Mannich反应,在分离产物时发现,除了生成3,4-二苯基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅰ)外,还得到了少量3,4-二苯基-4硫代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅱ).根据化合物Ⅱ的生成及31P NMR跟踪反应的结果,得出反应机理为P—H键对亚胺衍生物的加成.通过X射线衍射分析发现,化合物Ⅰ和Ⅱ的五元杂环均为平面结构,其平面性受4位氧代或硫代的影响较大.

【Abstract】 The mannich-type reactions of phenylthiourea with phenyl dichlorophosphine and aldehydes (ketones) are investigated. Besides the expected products, 3,4-diphenyl-1 ,3,4-diaza-phospholidin-2-thione-4-oxides, small amounts of new products, the corresponding 4-sulfides were isolated and characterized. Some structure information of the products are disclosed. A mechanism involving addition of P-H to the imine derivatives is proposed for the reactions.

【基金】 国家自然科学基金;天津市青年基金
  • 【文献出处】 高等学校化学学报 ,Chemical Research In Chinese Universities , 编辑部邮箱 ,1993年09期
  • 【被引频次】8
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