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配合物中的立体效应和电子效应——Ⅰ.系列双膦配体二氯化钯配合物的结构比较研究

STERIC EFFECT AND ELECTRONIC EFFECT IN COMPLEXES——Ⅰ.COMPARATIVE STUDIES ON THE STRUCTURES OF A SERIES OF DICHLORO-DIPHOSPHORUS-PALLADIUM(Ⅱ)COMPLEXES

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【作者】 席振峰金斗满

【Author】 Xi Zhenfeng Jin Douman (Henan Institute of Chemistry,Zhengzhou 450003)

【机构】 河南化学研究所河南化学研究所 郑州450003郑州450003

【摘要】 本文对一系列四个配合物[Pd(dppm) Cl2](1)、[Pd(dppe)Cl2](2)、[Pd(dppp)Cl2](3)和[Pd(dppf)Cl2](4)的晶体结构进行了比较研究。其中,dppm 为双(二苯基磷)甲烷,dppe 为1,2-双(二苯基膦)乙烷,dppp 为1.3-双(二苯基膦)丙烷,dppf 为1,1′-双(二苯基膦)二茂铁。配合物(1)、(2)和(3)中配体的差别仅在于两个膦原子间的亚甲基数目不同(分别为1个,2个和3个亚甲基),但导致 P-Pd-P 键角明显不同。而配合物(4)的 P-pd-P 键角最大。四个配合物中的 Pd-P 键长及 Pd-Cl 键长也有明显差别。讨论了四种双膦配体 dppm、dppe、dppp 和 dppf 的电子效应及立体效应的差别。

【Abstract】 Comparative studies were carried out on the crystal structures of a scries of four complexes Pd(dppm)Cl2(1)(dppm=bis(diphenylphosphino)methane),Pd(dppe)Cl2(2) (dppe=1,2-bis(diphenylphosphino)ethane),Pd(dppp)Cl23)dppp=1,3-bis(di-pheylphosphino)propane),and Pd(dppf)Cl2 (4)(dppf=1,1′-bis(diphenylphosphi-no)ferrocene).The omplexes(1),(2)and(3)differ only in the number of CH2groups between the two phosphorus atoms of the ligands ausing the P-Pd-P anglesto change considerably from (1) to (2) and (3).The P-Pd-P angle of complex(4)is thelargest.The P-Pd-P distances and Pd-Cl distances are not equal in the complexes.Differ-ences of stcric effect and lectronic effect among dppm, dppe,dppp and dppf were discussed.

【关键词】 dppmdppedpppdppf配合物结构电子效应立体效应
【Key words】 dppmdppedpppdppfcomplexesstructureelectronic effectsteric effect
【基金】 河南省自然科学基金
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