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M3(CO)12(M=Fe,Ru,Os)的氧原子转移反应动力学

Kinetics and Mechanism of Oxygen Atom Transfer Reactions to M3 (CO)12 (M =Fe,Ru,Os)

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【作者】 申建坤师颜龙高忆慈史启祯Fred Basolo

【Author】 Shen Jiankun, Shi Yianlong, Gao Yici, Shi Qizhen (Department of Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou)Fred Basolo (Department of Chemistry, Northwest University, Evanston, I11. USA)

【机构】 兰州大学化学系美国西北大学化学系

【摘要】 <正> 近期研究表明,M(CO)6(M=Cr,Mo,W)与Me3NO作用是缔合反应,Me3NO中氧原子亲核进攻羰基碳,使其以CO2的形式脱离金属原子,由此产生的活性中间体M(CO)5与外来配体快速反应生成M(CO)5L。有关金属原子簇羰基配合物的类似反应动力学研究尚未见报道。原子簇配合物可能表现出与单核配合物不同的反应性质,并且是有效的均相催化剂,进一步了解其与Me3NO的反应性质颇有意义。本文报道在Me3NO存在下M3(CO)12的CO取代反应(1)的研究结果(M=Fe,Ru,Os)。

【Abstract】 Quantitative investigations are reported for the reactions of the triangular clusters M3(CO)12 (M=Fe, Ru, Os) with trimethyl amine N-oxide in the presence of phosphorous ligand. The rates of the reactions are first orders in concentrations of M3(CO)12 and of Me3NO, but zero-order in entering ligand concentration. The rates of the reactions decrease in the order Fe>Ru>Os. A mechanism is proposed which involves attack on carbonyl carbon with the formation of coordinatively unsaturated intermediates of the type M3(CO)11, which then rapidly react with the entering ligand.

【基金】 中国科学院科学基金
  • 【文献出处】 高等学校化学学报 ,Chemical Research In Chinese Universities , 编辑部邮箱 ,1989年03期
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