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由氯化稀土体系获得的Nd-Al双金属活性体的组成及其定向聚合活性

COMPOSITION AND STEREOSPECIFIC POLYMERIZATION ACTIVITY OF Nd-AI BIMETALLIC COMPLEX OBTAINED FROM RARE EARTH CHLORIDE SYSTEM

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【作者】 孙涛李玉良逄束芬单成基嵇显忠杨继华

【Author】 Sun Tao, Li Yu-liang, Pang Shu-fen, Shan Cheng-ji,Ji Xian-zhong and Yang Ji-hua (Changchun Institute of Applied Chemistry, Academia Sinica)

【机构】 中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所

【摘要】 研究了从三氯化钕甲基磷酸二仲辛酯配合物(NdCl3·3p350)与烷基铝(AlR3)反应体系中分离出的Nd-A]双金属活性体的组成及其定向聚合活性。由Ndcl3·3P350-Al[(CH27-CH3]3及Al(C2H53体系所得活性体的激光拉曼光谱发现,该活性体中存在稀土—碳键,可能的组成为Nd-(CH27CH3及Nd-CH2CH3。这是稀土催化体系中存在稀土烷基化反应的直接证据。据此提出了一个可能的活性中心形成过程。实验结果表明,无需AlR3存在,单独使用上述活性体即可引发双烯烃聚合,并具有较高的活性和高的定向性。

【Abstract】 Composition and stereospecific polymerization activity of Nd-Al bimetallic complex isolated from the reaction system of NdCl3.3P350 with AlR3 has been studied. Laser Raman spectrum data and other experimental results show that there is Nd-C bond in the complex, wich can be considered as a direct evidence for the alkylation of rare earth with AlR3 in the system. The complex alone can initiate the diene polymerization with definite activity and high stere-oregularity. For various AlR3, the activity for butadiene polymerization is in the following order:Al(C2H5)3>HAl(i-Bu)2>Al(i-Bu)3籄l[(CH2)7CH3)3. Based on the results, a presumable formation process of the active species was proposed.

【基金】 国家自然科学基金
  • 【文献出处】 催化学报 ,Chinese Journal of Catalysis , 编辑部邮箱 ,1989年04期
  • 【被引频次】3
  • 【下载频次】42
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