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四氟乙烯齐聚体的反应Ⅶ.多氟烷基硫醚的分子内重排及其动力学的研究

The Reaction of Tetrafluoroethylene Oligomers VII. Intramolecular Rearrangement of Polyfluoroalkylthioether and Its Kinetic Studies

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【作者】 陈立佛赵成学王均环曲延玲

【Author】 Chen Li-Fo Zhao Cheng-Xue Wang Jun-Huan Qu Yan-Ling(Shanghai Institute of Organic Chemistry Acaaemia Sinica, Shanghai)

【机构】 中国科学院上海有机化学研究所中国科学院上海有机化学研究所 上海上海

【摘要】 本文通过交叉反应、溶剂效应、反应物浓度、截捕实验、动力学参数研究了多氟烷基硫醚的分子内热重排过程。并根据Arrhenius方程计算出在四氯化碳溶液中反应的活化能Ea=102.5±4.2kJ·mol-1,lnA=26.9±0.1.多氟烷基硫醚分子内重排系经分子内亲核协同过程进行。

【Abstract】 It has been found that polyfluoroalkylthioether 2 might rearrange spotaneously to isomeric products 4 at r. t. to 70℃. In this paper, we studied the rearrangement process of polyfluoroalkylthioether by crossing reaction, solvent effects, the change of reactant concentration, trapping experiment, measuring rates and the activation energy(E_a), activation enthalpy (△H~≠), entropy (△S~≠) of the reaction according to Arrhenius equation. The reaction might occur via an intramolecular nucleophilic rearrangement process.

  • 【文献出处】 化学学报 ,Acta Chimica Sinica , 编辑部邮箱 ,1987年04期
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