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茂钛对乙烯基单体的催化聚合——Ⅷ.二氯二茂钛催化乙烯基单体聚合机理的证明

VINYL POLYMERIZATION WITH TITANOCENES——ⅩⅢ.MECHANISM OF VINYL POLYMERIZATION IN THE PRESENCE OF TITANOCENE DICHLORIDE

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【作者】 叶大铿刘德海李贵华孟令芝刘道玉

【Author】 YE DA-KENG LIU DE-HAI LI GUI-HUA MENG LING-ZHI LIU DAO-YU (Department of Chemistry,Wuhan University)

【机构】 武汉大学化学系武汉大学化学系

【摘要】 本文以 UV 和1HNMR 跟踪方法研究了二氯二茂钛(Cp2TiCl2)在二甲亚砜中的光化学反应,用自旋捕获技术来捕获 Cp2TiCl2催化丙烯腈单体聚合体系中所生成的自由基.UV 和1HNMR 跟踪结果表明,Cp2TiCl2逐渐分解并生成环戊二烯.ESR 测定表明,用自旋捕获剂 PBN 和 BNO 都捕获到了环戊二烯自由基.进一步证明了 Cp2TiCl2催化乙烯基单体聚合反应是一种自由基机理.

【Abstract】 Mechanism of catalytic polymerization of acrylonitrile in the presence of titanocenedichloride under the light has been investigated by UV,~1H NMR and ESR spectroscopy. The results of photochemical reaction monitored by UV and NMR show that titanocenedichloride in dimethyl sulfoxide can be decomposed by the irradiation of light to givecyclopentadiene and dicyclopentadiene.ESR studies show that the intermediary cyclopen-tadienyl radical are trapped by two kinds of spin trapping agents,N-tert-butyl -α-phenyl nitrone and 2-methyl-2-nitrosopropane,respectively.Therefore,free radicalmechanism of catalytic polymerization of acrylonitrile in the presence of titanocenedichloride under the light is further confirmed.

【基金】 中国科学院科学基金
  • 【文献出处】 化学学报 ,Acta Chimica Sinica , 编辑部邮箱 ,1985年06期
  • 【被引频次】1
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