光敏剂存在下乙氧羰基甲烯对己烷的插入反应和己烷的光敏氧化

【摘要】 本文对光敏剂二苯甲酮存在下,重氮乙酸乙酯光解所产生的乙氧羰基甲烯对已烷的插入反应进行了研究,并与无光敏剂时的插入反应进行了比较.发现光敏剂的存在不影响插入产物性质和它们的分配比例.同时,发现作为三线态猝灭剂的氧的存在对这些反应也没有影响.这些实验结果表明,对己烷的插入反应是由单线态的乙氧羰基甲烯进行的.对在二苯甲酮存在下已烷被空气光氧化的产物进行了仔细的分离和鉴定.结果表明,得到的是2-位和3-位已基自由基偶联和氧化的产物,因此看来,伯位的已基自由基在进行偶联和氧化反应之前先要转位成热力学上比较稳定的仲位自由基。更多还原