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通光藤甙元甲的化学结构

THE STRUCTURE OF TENACIGENIN A

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【作者】 周俊; 杨崇仁; 杨仁洲;

【Author】 Zhou Jun Yang Chong-ren Yang Ren-zhou (Laboratory of Phytochemistry,Kunming Institute of Botany,Academia Sinica)

【机构】 中国科学院昆明植物研究所植物化学研究室; 中国科学院昆明植物研究所植物化学研究室;

【摘要】 通光藤[Marsdenia tenacissima(Roxb.)Wight et Arn.]为云南民间抗癌药用植物。从其藤茎提取的粗甙经水解、皂化后得到一个新的主要甙元,称通光藤甙元甲(tenacigenin A)。通光藤甙元甲分子式 C21H32O5,熔点255—260℃,属 C21-甾体化合物,能用常法制得二乙酰化合物(Ⅲ),三乙酰化物(Ⅳ)需在剧烈条件下才能得到。三个羟基中有两个可被氧化成六元环酮(Ⅵ)。另两个氧原子则以环氧的形式存在。通光藤甙元甲用醋酐和对甲苯磺酸于100℃加热30小时后得到3β、12β、14β-三乙酰-5α-甾烷-7(8)、9(11)-二烯-20-酮(Ⅸ),后者用铂黑在醋酸中氢化得(Ⅹ)。据上述化学反应和红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及质谱数据,作者提出通光藤甙元甲的结构为(Ⅰ)。

【Abstract】 Tenacigenin A was obtained from crude glucoside of Marsdenia tenacissima (Roxb.)Wight et Arn., a folk antitumor drug in Yunnan, by treatment with acid and base. This compound C21H32O5, mp.255—260℃, belonging to C21-steroidal type, readily yielded a diacetate(Ⅲ)and under forcing condition a triacetate(Ⅳ).Two of the three hydroxyl groups were able to be oxidized to diketone(Ⅵ), which were atta- ched to the six-membered rings.The other two oxygen—atoms existed as in the form of epoxy.Tenacigenin A afforded 3β, 12β, 14β-triacetoxy-5α-pregn-7(8), 9(11)-diene- 20-one(Ⅸ), which was hydrogenized with Pt in AcOH to(Ⅹ), by successive treatment with Ac2O and PTS at 100℃ for 30 hr. Accoring to the above chemical reactions(Fig.3)and data of IR, UV, NMR (Fig.1)and MS(Fig.2), the structure of tenacigenin A has been suggested as(Ⅰ).

  • 【文献出处】 Journal of Integrative Plant Biology ,植物学报(英文版) , 编辑部邮箱 ,1980年01期
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