在盐的水溶液中非电解质的活度系数的研究术——Ⅷ.间硝基苯甲酸在不同温度的盐水溶液中的溶度

【摘要】 在15°、25°、35°和45℃下测定间硝基苯甲酸在不同浓度的LiCl、NaCl、KCl、LiBr、NaBr、KBr、SrCl₂和BaCl₂的水溶液中的溶度。算出该酸的未离解分子在盐溶液中的活度系数γ_n它们在25℃下从盐溶液迁移到纯水溶液的克分子标准熵交化△S°。计算结果:△S°>0,△S°/m_s=常数,即△S°和盐浓度m_s成正比;△S°/m_s的次序是BaCl₂>SrCl₂>KBr>NaBr>KCl>LiBr>NaCl>LiCl,表明对具有同离子的盐,△S°/m_s随反电荷离子的价和晶体半径的增加而上升。用Frank和Evans的离子破坏水的结构来解释这些现象。从log f_u（f_u是体积克分子标度的该酸分子的活度系数）对C_s的图,得出盐析次序如下:SrCl₂>BaCl₂>LiCl>Nacl>LiBr>NaBr>KCl>KBr。用”局部水解”的假说解释这个次序。从log γ_u对t°的图发现KBr对该酸分子的盐析有一个转换温度,约为30℃;30℃以上是盐析,以下是盐溶。若用log f_u对t°的图,转换温度变为≈23℃。总结出一个该酸分子在纯水中的组成和绝对温度关系的经验公式;有效范围是15—45℃。最后算出该酸在四个温度的微分溶解热。更多还原