【作者】 卢胜梅；

【导师】 韩秀文； 周永贵；

【作者基本信息】 中国科学院研究生院（大连化学物理研究所） ， 有机化学， 2005， 博士

【摘要】 论文采用两种策略实现了芳香杂环化合物喹啉和异喹啉的不对称氢化。1.发展了高活性催化体系,实现了对喹啉衍生物的催化不对称氢化以2-甲基喹啉的氢化作为模型反应,对影响反应的各种条件如溶剂、温度、氢气压力、手性配体、金属前体、添加物、底物浓度、实验操作过程等进行了系统考察。发现在优化条件下,铱[Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2的催化体系可以高收率和高对映选择性地氢化2-位取代的各类喹啉衍生物,最高可获得96% ee值。发展的催化体系已被成功应用到一些四氢喹啉类生物碱的合成中。在研究中还发现此催化体系能对2-取代-1,2-二氢喹啉类化合物进行催化脱氢芳构化。2.氯代甲酸酯活化喹啉和异喹啉衍生物的催化不对称氢化[Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2的催化体系虽然能够氢化喹啉衍生物,但对异喹啉类化合物却没有活性。利用含氮的芳香杂环化合物喹啉和异喹啉能和氯代物成盐的特性,发展了一种对底物进行活化的不对称氢化方法。以氯代甲酸苄酯作活化剂,碳酸锂作碱,四氢呋喃作溶剂,用1 mol%的[Ir(COD)Cl]2/SegPhos,2-位取代的喹啉类化合物被不对称氢化,最高获得90% ee值。该方法也适用于异喹啉类化合物的氢化,最高获得83% ee值,这是首次对异喹啉类化合物进行的均相不对称氢化。采用该氢化方法,一些天然存在的四氢喹啉生物碱和四氢异喹啉类生物碱可方便合成。更多还原

【Abstract】 In this dissertation, two different strategies have been introduced for the asymmetric hydrogenation of heteroaromatic compounds, quinolines and isoquinolines.1. Developing a highly active catalyst system for the asymmetric hydrogenation of quinolinesThrough optimization of the hydrogenation conditions such as solvent, temperature, hydrogen pressure, chiral ligand, metal precursor, additive, and substrate concentration, 2-substituted quinoline derivatives can be hydrogenated using [Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2 catalyst system with up to 96% ee.Iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of quinolines provides a convenient route to synthesize optically active tetrahydroquinoline derivatives since quinolines are very cheap starting materials. This methodology can be successfully applied to asymmetric synthesis of tetrahydroquinoline alkaloids.In the course of the study, [Ir(COD)Cl]2/(±)-MeO-Biphep/I2 was found to catalyze the dehydrogenation aromatization reactions of 2-substituted 1,2-dihydroquinolines.2. Asymmetric hydrogenation of quinolines and isoquinolines activated by chloroformatesThe above catalyst system [Ir(COD)Cl]2/MeO-Biphep/I2 is effective for更多还原