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若干聚芴衍生物的合成、电子结构与光电性质的研究

The Synthesis, Electronical Structure and Photoelectric Properties of Some Polyfluorene Derivatives

【作者】 路萍

【导师】 马於光; 陈欣方;

【作者基本信息】 吉林大学 , 高分子化学与物理, 2005, 博士

【摘要】 可溶性聚合物具有优良的成膜性,可用于大面积显示,因而越来越受到人们的重视。作为彩色显示中三种基本颜色之一的蓝光显示,其研究工作也取得了很大进展。蓝色发光材料聚芴(PF)以其高亮度和高效率的特点已经为很多世界研究小组的研究热点。所以对它的研究和改性是十分必要的。 本论文的工作主要包括三个方面:第一,芴是一个碳桥连形成的五元内环化合物,它的扭曲角度接近于0°。三个碳桥连形成的七元内环化合物,它是一种具有大约40°的唯一扭曲角度的稳定构型分子。将不同连接方式的扭曲的刚性七元环单元共聚到PF聚合物主链上,得到了一系列的宽禁带共聚物,建立起精细的聚合物结构与性能关系;第二,提高聚合物的电子注入能力的一个方法就是引入高电子亲和能的基团。吡啶是一个缺电子的基团。吡啶环上诱导效应与共轭效应方向一致,使环上电子云密度降低,因而亲核性变弱,是增强聚合物电子注入和传输性能的良好的基元。合成了一系列含不同比例联吡啶基元的芴的嵌段及无规共聚物。发现随着联吡啶含量的增加,聚合物的LUMO能级降低,HOMO能级升高,更有利于电子的注入,而聚合物的整体带隙并没有发生变化;第三,菲醌是可以形成单电子还原的电化学活性物质,将它首次聚合到PF的主链上,得到红色的聚合物。研究结果表明菲醌上的羰基发色团(C=0)引起n-π~*跃迁,能量低于π-π~*跃迁,可以完全淬灭主链的发光。通过光谱电化学方法和简单的化学修饰方法,使得聚合物的荧光量子效率增加,发光颜色得到调谐。

【Abstract】 In the development of polymer light-emitting diodes, blue light emission is of particular importance. The polyfluorenes(PFs), as blue emitters, are the most promising materials due to their high photoluminescence (PL) and electroluminescence (EL) efficiency and good thermal stability.In Charpter 2, we had synthesized a series of seven fluorene-based copolymers that contains stable twisted units in polymer mainchains using the Suzuki coupling reaction which exhibited highly efficient ultraviolet photoluminescence (PL). The PDHFSCHD and PDHFDBO both exhibited higher optical bandgaps than PDHF and highly efficient ultraviolet emissions. The spectral properties, fluorescence decay and electrochemistry data indicated that twisted biphenyl compound was an efficient segment to tailor the bandgap of conjugated polymer, which exhibited obvious potential for luminescence-based applications especially for the ultraviolet emitting devices. The structures, ionization potentials (IPs), electron affinities (EAs), and HOMO-LUMO gaps of the oligomers were studied by the density functional theory with B3LYP functional. The outcome showed that the dramatically twisted structure of PDHFDBO in the seven-membered ring results in the decreased conjugation in the

  • 【网络出版投稿人】 吉林大学
  • 【网络出版年期】2005年 07期
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