| 【项目成果摘要】 |
该项目为一氧化氮与金属卟啉配位键断裂能测定及电荷分布研究。设计合成了4个系列共80多个金属卟啉模型物和类似物以及它们相应的亚硝酰化合物,并进行了结构表征和物理性质测定;利用滴定量热和电化学技术测定了这4类亚硝酰金属配合物中30多个Co-NO键和Zn-NO键的异裂能和均裂能,并利用热力学循环方法系统地研究了电子转移对金属卟啉中M-NO键均裂能和异裂能大小的影响,初步建立了NO与不同类型的金属卟啉模型物和类似物中不同种类的金属原子的化学亲合势标度数据库,同时我们还利用Hammett线性自由能相关原理定量地估测出了这4类亚硝酰金属卟啉模型物和类似物中NO基团的有效荷电量,揭示了亚硝酰金属卟啉模型物和类似物中NO基团的Lewis酸的本质。; |