| 【项目成果摘要】 |
该统发展出一套基于第一性原理的、能够处理溶液中较为复杂分子的科学计算方法,定量描述了气相和溶液中有机化合物包括生物活性分子的化学性质和反应过程,并且详细检验各种理论方法的可靠性,收集了大量高精度的理论数据,为设计高效的有机合成反应提供理论基础。利用高精度量子化学方法研究化合物结构和化学键活性关系,其计算精度能够比拟于实验误差(1-2kcal/mol)。采用分层处理策略,优化了组合从头算方法,提出了杂化溶剂化模型,发展出多种理论计算方法与程序,在此基础上,系统的整理和计算有机化合物的许多重要物理化学性质,包括化学键均裂能、酸碱平衡常数、氧化还原电位以及有机反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性,进而深入讨论取代基效应、自由基稳定性和溶剂化效应等有机化学中的基本问题。; |